五水合硝酸鉍(Bi(NO?)?·5H?O)的熔煉過程需要特別注意其熱分解特性。這種化合物在升溫時會經歷逐步脫水過程，通常在30-50℃開始失去結晶水，當溫度升至80℃以上時會完全脫水形成無水硝酸鉍。實際操作中建議使用油浴或砂浴進行間接加熱，控制升溫速率在5℃/分鐘以內，避免局部過熱導致劇烈分解。

需要特別關注溫度控制，尤其當達到200-210℃時，無水硝酸鉍會開始分解為堿式硝酸鉍(BiONO?)。實驗室條件下推薦使用磁力攪拌器配合加熱板，確保受熱均勻。熔煉容器宜選用耐腐蝕的石英或PTFE材質，避免使用金屬容器以防發生反應。整個過程建議在通風櫥內進行，分解產生的氮氧化物(NOx)需通過尾氣處理裝置吸收。

工業級熔煉工藝通常采用分段控溫法：首先在60-80℃區間完成脫水，然后在180-200℃維持2-3小時使其充分轉化為堿式鹽。需要重點監控熔體狀態變化，特別是當出現氣泡或顏色變深時，表明分解反應正在進行。最終產物往往為白色至淺黃色粉末，具體色澤取決于工藝參數的精確控制。

對于純度要求較高的應用場景，可在熔煉過程中通入惰性氣體(如氮氣純度99.99%)保護，這能有效抑制氧化副產物的生成。冷卻階段同樣重要，建議采用程序降溫至50℃以下再出料，避免熱應力導致產品粉化。值得注意的是，五水合硝酸鉍的熔煉產物經XRD檢測主要成分為BiONO?，如需獲得金屬鉍還需進一步還原處理。