三水錫酸鈉的熔煉過程需要嚴格控制溫度與操作環境以防止分解。通常采用電爐或燃氣爐作為加熱設備，將物料緩慢升溫至120-140℃(臨界脫水溫度)進行初步脫水處理。需要重點關注升溫速率，特別是初始階段不宜超過5℃/min，避免因溫差過大導致晶體爆裂，此時三水合物會逐步轉變為單水合物(Na?SnO?·H?O)。

當溫度升至300-350℃(完全脫水溫度區間)時，需保持恒溫30-45分鐘確保徹底脫水。這個階段建議使用惰性氣體保護(如氮氣純度≥99.9%)，防止錫酸鈉氧化生成二氧化錫雜質。實際操作中常見的坩堝材質選擇包括剛玉坩堝(Al?O?含量≥95%)或石墨坩堝，兩者均能耐受600℃以下高溫且不與熔融物發生反應。

值得注意的是最終熔融溫度應控制在550-580℃(錫酸鈉熔點約540℃)，此時物料呈現流動狀態但不會過度揮發。通過石英棒定期攪拌可促進組分均勻化，同時要避免引入鐵質工具防止金屬污染。熔煉完成后需以10-15℃/min的速率程序降溫至200℃以下方可出爐，這樣能獲得致密度高的塊狀產物，其氧化錫含量可控制在0.5%以下。