偏銻酸鈉的開采通常與銻礦資源開發密切相關，因為這種化合物主要通過銻礦石冶煉加工獲得。在自然界中，純態的偏銻酸鈉極為罕見，工業上主要采用輝銻礦（Sb?S?）或銻華（Sb?O?）作為原料。開采過程首先需要進行地質勘探，通過物探測量和采樣分析確定礦體位置，特別要注意礦脈中銻元素含量是否達到工業品位（一般要求Sb含量高于2%）。
實際開采時根據礦床埋藏條件選擇不同方法，對于淺層礦脈常采用露天開采，而深層礦體則使用豎井配合巷道掘進。需要重點關注礦石的破碎和選礦環節，特別是浮選法能有效分離銻礦物與脈石。開采出的銻礦石經過氧化焙燒（溫度控制在500-600℃）轉化為銻氧化物，再通過堿熔法（使用氫氧化鈉溶液）最終制得偏銻酸鈉（NaSbO?）。整個過程需嚴格遵守環保標準，因為銻化合物具有毒性，對尾礦和廢水的處理尤為重要。
現代開采技術更注重資源綜合利用，有些工藝會同步回收伴生的金、銀等貴金屬。在設備選擇上，破碎階段常用顎式破碎機（進料粒度≤1200mm）和圓錐破碎機（出料粒度≤30mm），而焙燒環節多采用回轉窯（長度40-80m）。隨著技術進步，生物冶金等綠色提取方法也開始應用于銻礦開采，這為偏銻酸鈉的生產提供了更可持續的發展路徑。
